5月4日，2014年ATP马德里公开赛公布了单打正赛签表，头号种子纳达尔坐镇上半区，同时瑞士天王费德勒、捷克好手伯蒂奇以及穆雷均在上半区。下半区则由2号种子德约科维奇坐镇下半区，其八强战对位是5号种子费雷尔，同时澳网新科冠军瓦林卡也在下半区。
以下为上半区签表：
帕尔雷(法国)
第一轮
第二轮
第三轮
1/4决赛
半决赛
决赛
(1)纳达尔(西班牙)
西班牙
轮空
梅尔泽(奥地利)
胡安-摩纳哥(阿根廷)
涅米宁(芬兰)
罗宾-哈泽(荷兰)
资格赛选手
(14)哈斯(德国)
(12)迪米特洛夫(保加利亚)
卡雷尼奥-布斯塔(西班牙)
卡皮尔(罗马尼亚)
格拉诺勒斯(西班牙)
安德森(南非)
斯泰潘内克(捷克)
轮空
伯蒂奇
(6)伯蒂奇(捷克)
(4)费德勒(瑞士)
费德勒
轮空
西蒙(法国)
塞皮(意大利)
沃达斯科(西班牙)
阿古特(西班牙)
(16)罗布雷多(西班牙)
(11)特松加(法国)
瓦塞林(法国)
资格赛选手
休伊特(澳大利亚)
资格赛选手
阿尔玛格洛(西班牙)
轮空
穆雷
(7)穆雷(英国)
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