2016年ATP年终总决赛揭幕战为世界第二德约科维奇与首次入围总决赛的小将蒂姆的对决，两人此前曾交手3次，德约科维奇一盘不失保持全胜。2016年终总决赛首轮，德约科维奇开局慢热，在6-7（10）先输一盘之后展开反攻，6-0/6-2连扳两盘逆转蒂姆，取得2016总决赛首胜。
首盘德约和蒂姆都没有给对手发球造成太大威胁，比赛伊始德约错失破发机会，而蒂姆也在关键的第11局葬送破发点，双方一路保发战至6-6。双方进入抢七，蒂姆连续强攻拿到6-3的领先优势，手握3个盘点的奥地利新星关键时刻接连送出两个双误，德约连续化解盘点。比分交替上升至6-6。接下来两人又都上演挽救盘点的好戏，最终蒂姆把握住自己制造的第7个盘点，用12-10的比分险胜。
德约科维奇迅速调整，在第二盘一上来就连续破发取得3-0的领先，短暂的休息后小德轻松保发以4-0领先，第5局，小德接发环节神勇，蒂姆则失误连连，塞尔维亚人第三次破发5-0进入发球胜盘局，最终盘点上依靠高质量的发球兑现，6-0将比赛带到决胜盘。
决胜盘开局蒂姆强势保发，止住了连续丢局的颓势，但是已经将状态调整好了的小德连保带破以2-1领先，接下来两人都各自保发，小德4-2继续占据优势。第7局，蒂姆失误过多，小德再次破发后以5-2进入发球胜赛局，结果塞尔维亚人直落四分，6-2拿下，实现逆转。
赛季至此德约的总战绩为63胜8负，如果能成功卫冕，他将成为总决赛历史上首位连续5年夺冠的选手，同时也将追平费德勒的6冠纪录，除此之外还能从穆雷手中抢回世界第一。
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